导 师: 邓开明
学科专业: G0205
授予学位: 硕士
作 者: ;
机构地区: 南京理工大学
摘 要: 本文对基于ih-c80和d5h-c80的内掺金属富勒烯ti2@c80、sc3n@c80进行了理论研究,主要分析了他们的几何结构和电子结构。计算过程借助基于密度泛函理论的dmol3软件包,采用blyp交换关联势和dnp基组。几何结构分析表明掺入ti2、sc3n后,c80碳笼都只发生了细微的膨胀,因此,虽然掺杂之后对称性都发生了变化,但是ti2@c80、sc3n@c80中碳笼的对称性与掺杂之前很接近,在核磁共振(nmr)试验中仍能观察到具有ih和d5h对称的特征谱线。由满足独立五边形规则的c80富勒烯七种异构体中最不稳定的ih-c80掺杂形成的ih-ti2@c80、ih-sc3n@c80成为最稳定的,同时说明通过掺杂能够增加富勒烯的稳定性。电子结构分析表明掺入ti2、sc3n后,使得原先的对称性遭到破坏,从而导致原先的能级结构随之发生了变化,能级分裂,能隙均有所增加,这也是掺杂之后稳定性增强的原因之一,此外,与内掺碱金属不同,能级的变化并不是刚带填充的。掺杂之前ih-c80没有磁性,而d5h-c80约有2μb的磁矩,ti和sc的电子组态分别为3d24s2、3d14s2,因此他们分别有2μb和1μb的磁矩,掺杂之后,ti和sc的磁性淬灭,d5h-c80的磁性也完全淬灭。通过mulliken电荷分析和(c80)-m(m=1-6)的结合能、能隙的比较得知,ti2、sc3n均转移约2个电子给c80。ih-ti2@c80、d5h-ti2@c80、ih-sc3n@c80、d5h-sc3n@c80的垂直离化能(vip)、垂直亲和能(vea)、整体硬度η和绝对电负性χ的研究发现,基于d5h-c80的内掺金属富勒烯比基于ih-c80的内掺金属富勒烯容易被氧化,而难于被还原,他们对自身电子的束缚能力有所差异,因此我们可以推测他们之间可以形成聚合物。